微乳液:司盤80；吐溫80；丙烯酰胺

反相微乳液是將兩種互不相溶的油相和水相在表面活性劑和助表面活性劑的作用下形成的各向同性的、熱力學穩(wěn)定的、透明或半透明、粒徑在１～１００ｎｍ范圍的 Ｗ／Ｏ 型的分散體系．由于其熱力學穩(wěn)定性高，粒徑細小、均勻等特點，被廣泛用來進行催化劑、半導體、超導體、磁性材料等的制備，特別是近年來興起的藥物的微膠囊化、無機納米材料、水溶性高分子的制備和提高石油采收率等方面的應(yīng)用。但是文獻中多采用苯系衍生物為油相，乳化劑也多采用琥珀酸二異辛脂磺酸鈉 （ＡＯＴ），難于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)．本文通過連續(xù)測定體系電導率的變化，制備了Ｓｐａｎ８０Ｔｗｅｅｎ８０／液體石蠟／ＡＭＨ２Ｏ 體系的反相微乳液，并研究正丁醇、ＮａＣｌ和 ＮａＡｃ對體系的影響，為下一步反相微乳液聚合制備聚丙烯酰胺奠定了基礎(chǔ)．

１ 實驗部分

１１ 藥品與儀器

藥品：液體石蠟，Ｓｐａｎ８０，Ｔｗｅｅｎ８０，丙烯酰胺 （ＡＭ），正丁醇，氯化鈉 （ＮａＣｌ）和乙酸鈉（ＮａＡｃ）均為分析純；蒸餾水，自制．

儀器：磁力攪拌器 （７８１型），電導儀 （ＤＤＳ１１型），微量進樣器 （１００μｌ），超級恒溫裝置．

１２ 實驗［１２］

將一 定 質(zhì) 量 比 （ＨＬＢ 值） 的 Ｓｐａｎ８０ 和Ｔｗｅｅｎ８０溶解在液體石蠟中，形成油相；按一定濃度將 ＡＭ 溶解在蒸餾水中，形成水相．

在１００ｍｌ的燒杯中加入５０ｍｌ的油相，置于磁力攪拌器中，恒溫，攪拌．用微量進樣器加入水相，形成反相 （Ｗ／Ｏ 型）微乳液．觀察體系的導電情 況， 待 體 系 的 電 導 率 穩(wěn) 定 后， 記 錄 電導率。

２ 結(jié)果與討論

２１對反相微乳液體系的影響

反相微乳液的穩(wěn)定性主要依賴于吸附在油相表面上的非離子乳化劑分子的空間位阻效應(yīng)．用于反相微乳液聚合的乳化劑按照親水親油平衡 （ＨＬＢ）值的原則，一般應(yīng)選擇 ＨＬＢ＝３～６．表明，將２種乳化劑復配使用的效果要比使用單一乳化劑好。根據(jù)不同Ｓｐａｎ８０和 Ｔｗｅｅｎ８０的質(zhì)量比配制具有不同 ＨＬＢ 值的乳化體系，并研究了ＨＬＢ值對微乳液形成時電導率的影響，見圖１．

由圖１可知，隨著 ＨＬＢ值的增大，體系增溶同樣的水相時，電導率相應(yīng)增大．當 ＨＬＢ 值為７．５時，體系電導率的變化較小，而且體系的穩(wěn)定性較好，有利于后續(xù)反相微乳液聚合穩(wěn)定的進行．因此，本文以 ＨＬＢ值為７．５的微乳液體系作為下步的研究對象．

２２ 正丁醇對反相微乳液體系的影響

圖２為正丁醇對微乳液體系的影響．

由圖２可以看出，隨著正丁醇含量的增大，體系的電導率的變化逐漸變小．因為中、長鏈的醇（如丁醇），也可視為助乳化劑．在２種乳化劑分子交替吸附于微乳液滴的表面上，丁醇的加入相當于在非離子型乳化劑之間又入了另一種乳化劑分子，因此可以增強微乳液體系的穩(wěn)定性．１０％（質(zhì)量）的正丁醇的電導率幾乎沒有變化，此時所形成的微乳液體系非常穩(wěn)定，而且所增溶的水相也比較高，對后續(xù)的微乳液聚合而言，可以提高聚合物的固含量．

２３ 電解質(zhì)對體系的影響

結(jié)果表明，具有鹽析效應(yīng)的電解質(zhì)可以增加微乳液體系的穩(wěn)定性．因此本文對 ＮａＣｌ、ＮａＡｃ在微乳液形成過程中的作用進行了初步探討．試驗結(jié)果見圖３、圖４．

由圖３、圖４可知，對Ｓｐａｎ８０Ｔｗｅｅｎ８０／液體石 蠟／ＡＭＨ２Ｏ 反 相 微 乳 液 體 系 而 言，加 入５．０％ （質(zhì)量）ＮａＣｌ或１０％ （質(zhì)量）ＮａＡｃ可以較好地增強體系的穩(wěn)定性，說明具有鹽析效應(yīng)的電解質(zhì)的存在可以使微乳液滴進一步細化，有助于微乳液體系的形成和穩(wěn)定．此時應(yīng)該是研究改性丙烯酰胺反相微乳液聚合比較合適的體系．

３ 結(jié) 論

對 Ｓｐａｎ ８０Ｔｗｅｅｎ ８０／液 體 石 蠟／ＡＭＨ２Ｏ

體系：

（１）當 ＨＬＢ值為７．５時，體系電導率的變化較小，體系穩(wěn)定性較好，有利于后續(xù)反相微乳液聚合的研究；

（２）丁醇的加入可以增強微乳液體系的穩(wěn)定性，隨著正丁醇含量的增大，體系的電導率的變化逐漸變小，１０％ （質(zhì)量）的正丁醇所形成的微乳液體系非常穩(wěn)定，而且所增溶的水相也比較高，對后續(xù)的微乳液聚合而言，可以提高聚合物的固含量；

（３）加入５．０％ （質(zhì)量）ＮａＣｌ或１０％ （質(zhì)量）ＮａＡｃ可以較好地增強體系的穩(wěn)定性，說明具有鹽析效應(yīng)的電解質(zhì)的存在可以使微乳液滴進一步細化，有助于微乳液體系的形成和穩(wěn)定．

符 號 說 明

犠———溶水量，μｌ

σ———電導率，μＳ·ｃｍ－１